ЗАБЫТЫЕ ИМЕНА: ИРРИТАНТЫ I МИРОВОЙ ВОЙНЫ

В разработке !

1914г.

(NH2C6H3OCH3)2

Дианизидин (хлорсульфонат) - один из первых ирритантов.   Вызывает сильное чихание и раздражение глаз. Использовался немцами в качестве добавки к тринитротолуолу в артиллерийских снарядах со шрапнелью. По идее изобретателя, немецкого химика F. Haber, при взрыве такого снаряда должно было образовываться облако раздражающего газа.  Около 3000 тысяч снарядов с дианизидином было выпущено по британским позициям без видимого эффекта, большая часть дианизидина разрушалась при взрыве. Британцы и не подозревали, что стали объектами первой в истории массированной химической атаки. Один из немецких офицеров даже выиграл пари, простояв в облаке после взрыва снаряда такого снаряда 5 минут без явных признаков дискомфорта. А самого несчастного изобретателя первого химического снаряда обвинили в саботаже и отстранили от разработки отравляющих веществ.
 

1915г.

CH3C6H4CH2Br

Бромистый ксилил. Жидкость, с т.кип. 210-220°С. Получают бромированием смеси o-, m- и p- изомеров ксилола. В малых концентрациях  имеет слабый запах сирени, за что получил название "сиреневый газ".

Впервые применен Германией в 1915г. По позициям русских войск было выпущено 18000, так называемых, Т-снарядов  с бромистым ксилилом. Однако прохладная погода нейтрализовала действие ОВ, и немецкие войска неся тяжелые потери, были вынуждены  отступить. Германские cнаряды снаряженные смесью 88% бромистого ксилила и 12% бромацетона имели маркировку "Green T-Stoff"
 

CH3COCH2Cl

CH3COCH2Br

Бромацетон (B-Stoff [нем], BA [амер]) -  бесцветная жидкость с температурой кипения 126-127°С. Бромацетон и хлорацетон ( A-Stoff [нем], Tonite [фран]) - нерастворимы в воде, растворимы в спирте и ацетоне. Оба соединения склонны к полимеризации. При использовании окиси магния в качестве стабилизатора, сохраняют раздражающие свойства до 20 лет. я При взрыве не разрушаются, но разлагаются при контакте с металлами (за исключением свинца), поэтому первые поступившие на вооружение немецкой армии ручные гранаты имели стеклянную оболочке, которая затем была заменена на  свинцовую.
Французы применили  в 1915г. снаряды, снаряженные слезоточивым ОВ под названием Martonit, это была смесь, состоящая из 20% бромацетона и 80% хлорацетона. Для стабилизации добавляют окись магния.

Аналоги: бромметилэтилкетон (Bn-Stoff [нем]). 1,3-дибропропан ( "крапивное действие")
 

ICH2COOC2H5

Этилйодацетат (SK [брит/амер] )- бесцветная маслянистая жидкость с .кип.178-180°С  Нерастворим в воде. Разлагается горячей водой и щелочами. Лакриматор.

Аналоги: Этилбромацетат

Союзники(1914, 1915)
 

C6H5CH2Cl

C6H5CH2Br

 Бромистый бензил (T-Stoff [нем], Cyclite [фран]) - бесцветная жидкость с запахом горчицы   (т.кип.198-199°С). Лакриматор. Технический продукт, применявшийся германской армией  в артиллерийских снарядах, представлял собой смесь бромистых бензила и ксилила.

Аналоги: хлористый и йодистый бензил (Fraisinite [фран.]), o-нитрохлорбензилхлорид (Cedenite, C6H4NO2CH2Cl) обладающий кроме слезоточивого  еще и кожно-нарывным действием
 

Cl-S-CCl3

Перхлорметилмеркаптан - маслянистая, светло-желтая жидкость с т.кип. 148°С (с разложением ). Гидролитически неустойчив. Летучесть 18 000 мг/м3. Впервые синтезирован Ратке в 1873г. Получают прямым хлорированием сероуглерода.

Являясь лакриматором перхлорметилмеркаптан, кроме того, обладает отвратительным запахом, столь же непереносимым, как и его слезоточивое действие. Один только запах перхлорметилмеркаптана вызывает непреодолимую тошноту и рвоту. Применялся войсками союзников (1915).

1916г

CH2=CH-COH

Акролеин (Papite [фран]) - жидкость с т.кип. 52,4°С. Лакриматор. На воздухе быстро полимеризуется, образуя инертный гель. Для стабилизации применяют гидрохинон. Получают нагреванием  глицерина при 195-200°С в присутствии Na2SO4 (1 часть) и KHSO4.

Другие слезоточивые альдегиды:  кротоновый (H3C-CH=CH-COH), альфа-броммасляный CH3-CH2-CH2-COH

Союзники (1916).
 

CCl3NO2

Хлорпикрин (Aquinite [фран.], Klop [нем.]). Слезоточивое ОВ. Высокие концентрации действуют подобно фосгену. Бесцветная, маслянистая летучая жидкость с раздражающим запахом (т.кип.112°С). На свету разрушается. Нерастворим в воде, хорошо растворяется в жирах, органических растворителях, многих ОВ.

Аналоги: тетрахлординитроэтан (Cl2C(NO2)-CCl2(NO2)) - сильнее хлорпикрина в 8 раз, бромпикрин (CBr3NO2).

Россия (1916), ручные гранаты.
 

1917г.

C6H5NCCl2

Хлористый фенилкарбиламин (K-Stof f [нем]).

Германия (1917), гранаты.
 

C6H5AsCl2

Фенилдихлорарсин (Sternit)

Германия (1917), артиллерийские снаряды.
 

(C6H5)2AsCl

Дифенилхлорарсин (Clark I [нем.])

Применялся Германией в смеси с фосгеном и дифосгеном (1917), или дифенилцианарсином (1918).
 

1918г.

 (CH2Cl)2O

(CH2Br)2O

Дихлорметиловый (Cici [франц.]) и дибромметиловый (Bibi [франц.]) эфиры
 Жидкости с т.кип. 105°С и 155°С соответственно. Получают при взаимодействии формальдегида с соляной кислотой в присутствии H2SO4. Лакриматоры, применялись, в основном, в качестве растворителей для других ОВ.

Англия, Франция (1918), артиллерийские снаряды.
 

C6H5CHBrCN

Бромбензилцианид (CA, BBC [амер.], Camit [франц.]) - жидкость или бесцветные кристаллы с запахом гниющих фруктов, т.пл. 25,5°С, т.кип. 242°С (разложение) плохо растворимые в воде и органических растворителях. Нестабилен: разрушается при контакте с металлами или нагревании до 120-140°С. Лучший из лакриматоров времен I Мировой войны. Более полувека состоял на вооружении многих стран. Применялся армией США в борьбе с вьетнамскими партизанами, для "выкуривания" из укрытий и пещер.  Обладает сильным раздражающим действием на слизистые оболочки, преимущественно глаз.
Интересен еще тем, что практически не действует на животных (собак, лошадей и др.)

Аналоги: хлорбензилцианид, дихлорбензилцианид.

Франция (1918), артиллерийские снаряды.
 

(C6H5)2AsCN

Дифенилцианарсин (Clark II [нем.])

Германия (1918), артиллерийские снаряды
 

C2H5AsCl2

Арсины обладающие наравне с раздражающим действием и выраженным кожно-нарывным.

Этилдихлорарсин (ED, Medicus, Methyldick) представляет собой бесцветную жидкость  с фруктовым, но в то же время едким, раздражающим запахом. Температура плавления - -65°С, температура кипения - 156°С. Немцы рассчитывали получить отравляющее вещество действие которого наступало бы быстрее, чем у фосгена и иприта. Концентрация 5-10 мг·мин/м3 вызывает сильное раздражение глаз и дыхательных путей, а высокие концентрации пара или аэрозоля, или попадание жидкого ОВ на кожу - оказывают кожно-нарывное действие. Но если раздражающий эффект этилдихлорасина выражен уже через несколько минут после воздействия, образование волдырей происходит только через несколько часов. LCt50  - 3000-5000 мг·мин/м3 при респираторном воздействии и 100 000 мг·мин/м3  при попадании ОВ на кожу. По кожно-резорбтивному почти в 20 раз уступает люизиту.

Метилдихлорарсин (MD, Т-Dick) - жидкость без запаха с т.плав. -55°С т.кип 133°С. По действию аналогичен этилдихлорарсину.

Герамания (1918),  ручные гранаты, артиллерийские снаряды.
 

CH3AsCl2

C6H5COCH2Cl

Хлорацетофенон

США (1918), дымовые шашки,  артиллерийские снаряды.
 


Слишком токсичны, чтобы отнести их к раздражающим ОВ и не включены в таблицу:
этилхлорсульфонат (Союзники,1915)  ClSO2OC2H5)
метилхлорсульфонат (Германия, 1915) (ClSO2OCH3)
 

 

Физиологические характеристики некоторых слезоточивых ОВ и других раздражающих слизистые оболочки соединений[7].

Название Порог раздражения мг/л Предел переносимости мг/л Примечание
Акролеин (пропеналь-2) 7·10-3 7·10-2  
Бензилбромид 3,5·10-3 5·10-2  
Бензилхлорид 1,6·10-2 8,5·10-2 При 1 мг/л опасен для органов дыхания
Бензилйодид 2·10-2 2,6·10-2  
Бромацетофенон 3,1·10-4 -- Уже при низких концентрациях вызывает появление болезненных волдырей
Бромбензилцианид 1,5·10-4 5·10-3 >10-1 мг/л действуют удушающе
1-Бромбутанон-2 1,1·10-2 1,1·10-2  
Бромпропанон 1,5·10-3 10-2 При 5,6·10-1 мг/л вызывает тяжелое поражение органов дыхания
Бромуксусная кислота, этиловый эфир 5·10-3 4·10-2 Токсичен
Бромциан 5·10-3 4·10-2 Сильно токсичен
Дибромдиметиловый эфир 2·10-2 5·10-2  
Дихлодиметиловый эфир 1,4·10-2 4·10-2  
Йодуксусная кислота, этиловый эфир 1,4·10-2 3,3·10-2 При 1,7·10-2 мг/л через 1-2 мин тяжелое поражение органов дыхания
Ксилилбромид 3,8·10-3 5·10-2 Удушающий
о-Нитробензилхлорид 1,8·10-2 --  
Трибромнитрометан 3·10-2 -- Удушающий
Трихлорнитрометан 1,4·10-2 5·10-2 То же
Фенилкарбиламинхлорид 3·10-3 3·10-2 При 8·10-1 мг/л через 1-2 мин поражает органы дыхания
Хлорацетофенон 3·10-4 2·10-3 При 2·10-2 мг/л раздражает кожу лица
Хлорпропанон 1,8.10-2 1,1.10-1  
Хлорциан <2,5.10-3 <5.10-2 Сильно токсичен

Тактические ОВ, стабилизованные и загущенные смеси раздражающих ОВ[7].

80% этилдихлорасина, 20% дихлордиметилового эфира

Германия (до 1945г.)

50% дифенилцианарсина, 50% этилкарбазола
дифенилцианарсин, фенилдихлорарсин
Ксилилбромид, ксилиленбромид, бромацетон
80% бромацетона, 20% хлорацетона Мартонит Франция
80% бромметилэтилкетона, 20% хлорметилэтилкетона Гомомартонит Франция
20% бромацетона, 20% хлорацетофенона, 30% CCl4, 30% тетралина

Франция

65% хлорпикрина, 35% H2S  Vomiting Gas
 Green Star
Англия
75% эфира йодуксусной кислоты, 25% этилового спирта

Англия

Ксилилбромид, ксилиленбромид Вещество Т,  Германия (до 1945г.)
Ксилилбромид, ксилиленбромид, полухлорированный метиловый эфир муравьиной кислоты Вещество Т-зеленое,

Ссылки и литература:
[1] Major Chemical Weapons Introductions in World War I
[4] FM 3-9 Potential Military Chemical/Biological Agents and Compounds
[5]
Руководство по токсикологии отравляющих веществ.(под редакцией Голикова С.Н). М.,1972
[6] Вредные вещества в промышленности. Справочник. Л., 1976.
[7] Франке З.Н., Франц., Варнке В. Химия отравляющих веществ. М., том.1, 2, 1973
[8] FM 8-9 Part III/Chptr 7 Riot Control Agents
[9] Александров В.Н., Емельянов В.И. Отравляющие вещества. М.,1992.

 

На Главную страницу

 

URL: www.nonkill.front.ru/nonletal1/text_nl1/www_1.htm
Copyright © Mamsurov Igor, 2002-2003
Revised - 25 сентября 2003г.