Способы синтеза бензальдегидов

Карта сайта

Способы синтеза бензальдегидов.

Восстановление

1. Восстановление хлорангидридов:
ArCOCl + хинолин + HCN → ArCHO + 2-цианхинолин
ArCOCl + RSH + H2 → ArCHO (над никелем Ренея)
ArCOCl + H2 → ArCHO + HCl (с палладием)
ArCOCl + CH2N2 + CH3COOH → ArCOCH2OCOCH3 → ArCH(OH)CH2OH → ArCHO

2. Восстановление карбоновых кислот:
ArCOOH + Na + H2O → ArCHO + NaOH синтез 1

3. Восстановление бензонитрилов:
ArCN + 2[H] → ArCH=NH → ArCHO

4. Разложение гидразидов:
ArCONHNHSO2Ar → ArCHO синтез 1

Гидролиз

1. Дигалогентолуолов:
ArCHBr2 + H2O → ArCHO + 2HBr

2. Трихлорметиларилкарбинолов:
ArCH(OH)CCl3 + H2O → ArCHO + HCCl3 синтез 1

Замещение групп на альдегидную

1. Из анилинов:
ArNH2 → ArN2Cl + CH2=NOH → ArCHO синтез 1, синтез 2, синтез 3, синтез 4.

2. Из арильных реактивов Гриньяра:
ArMgCl + CS2 → ArCSSH → ArCH=NNHCONH2 → ArCHO
ArMgCl + (CH3)2NCHO → ArCH(OMgCl)N(CH3)2 → ArCHO

3. Из бензгидролов:
ArCH(OH)C6H4N(CH3)2 + ArNN⁺Cl^- → ArCHO + ArN=NC6H4N(CH3)2

Окисление

1. Окисление бензиловых спиртов:
ArCH2OH + CrO3·2Py → ArCHO + H2O
ArCH2OH + N2O4 → ArCHO
ArCH2OH + (CH3)2CHNO2 + NaOH → ArCHO + (CH3)2C=NOH
ArCH2OH + C6H5NO2 + NaOH → ArCHO + C6H5-N=N-C6H5
ArCH2OH + NaOCl → ArCHO + NaCl + H2O синтез 1

2. Окисление арилметилгалогенидов:
ArCH2Cl + (CH2)6N4 → ArCHO + продукты
ArCH2Cl + (CH3)2SO → ArCHO + (CH3)2S
ArCH2Cl + K2Cr2O7 → ArCHO синтез 1

3. Окисление алкенов:
Ar-CH=CH-R + O3 → ArCHO
Ar-CH=CH-R + K2Cr2O7 + H2SO4 → ArCHO синтез 1, синтез 2
Ar-CH=CH-R + O2NC6H5N2Cl → ArCH=NNHC6H5NO2 → ArCHO

4. Окисление диолов:
ArCH(OH)CH(OH)R + HIO4 → ArCHO

5. Окисление метиларенов:
ArCH3 + MnO2 + H2SO4 → ArCHO
ArCH3 + NOCl → ArCH=NOH → ArCHO
ArCH3 + Ce(SO4)2 + H2SO4 → ArCHO синтез 1

6. Окисление карбоновых кислот:
ArCH2COOH + Py→O + Ac2O → ArCHO + CO2 + 2CH3COOH + Py

7. Окисление ацетофенонов:
ArCOCH3 + O → ArCOCOOH → ArCHO

Формилирование

1. Ортоэфиром:
ArH + HC(OC2H5)3 → ArCHO

2. Хлороформом:
HOArH + CHCl3 + 3NaOH → HOArCHO (реакция Реймера-Тимана) синтез 1

3. Формальдегидом и окислителем:
ArH + CH2O + ArNO2 → ArCHO синтез 1, синтез 2, синтез 3

4. Через литийорганические реагенты:
ArLi + C6H5N(CH3)CHO (или CH(OR)3) → ArCHO синтез 1

5. С угарным газом:
ArH + CO → ArCHO (в присутствии HCl + AlCl3) синтез 1

6. С циановодородом:
ArH + HCN + H2O → ArCHO + NH3 (в 2 стадии)

7. С уротропином:
HOArH + (CH2)6N4 → HOArCHO (в 2 стадии)

8. С формамидами:
ArH + (CH3)2NCHO → ArCHO (в присутсвии POCl3)

9. С хлоральгидратом:
HOArH + CCl3CH(OH)2 → HOArCH(OH)CCl3 → ArCHO

10. С мезоксалевой кислотой и ее производными:
HOArH + OC(CONH)2CO → HOArCOCOOH → ArCHO

11. С хлорщавелевыми эфирами:
ArH + ClCOCOOR → ArCOCOOR → ArCHO

12. С глиоксилатом натрия:
HOArH + OCHCOONa → HOArCH(OH)COOH → ArCHO

13. С фульминатом ртути:
ArH + Hg(ONC)2 → ArCH=NOH → ArCHO

14. С дибензоилоксихлорметаном:
ArH + (C6H5COO)2CHCl → ArCH(OCOC6H5)2 → ArCHO

15. С изатинхлоридом:
ArH + C6H4(CO)N=CCl → ArCH=N(CO)C6H4 → ArCHO

Наверх