Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
В круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой с длинной отводной трубкой, помещают раствор формальдоксима и раствор, полученный из 4,9 г медного купороса. 0,78 г сернистокислого натрия, 25 г уксуснокислого натрия и 140 мл воды. Под поверхность этой смеси при размешивании и температуре 5—15 С вводят нейтрализованный диазораствор, полученный из 4-броманилина, за 20—30 минут. Затем размешивают в течение 1 часа, подкисляют по конго соляной кислотой и добавляют еще 180 мл концентрированной соляной кислоты. Удаляют мешалку, термометр, капельную воронку и охлаждающую баню, колбу снабжают обратным холодильником и реакционную смесь кипятят в течение 2 часов, после чего альдегид отгоняют с водяным паром. Дистиллят нейтрализуют бикарбонатом натрия и альдегид извлекают эфиром (200 мл) в 2—3 приема. Эфир отгоняют, остаток встряхивают с 75 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия, нагревая время от времени смесь до 60°. Осадок бисульфитного соединения про¬мывают несколько раз эфиром и разлагают 75 мл 20%-ной серной кислоты при слабом нагревании (50—60 С). Альдегид извлекают эфиром (100 мл) в 2 приема, эфирную вытяжку сушат прокаленным сульфатом магния или натрия.
После отгонки эфира получают 11—13 г (30—34%) альдегида (см. примечание), который кристаллизуют из 50— 60 мл водного этанола (ректификат разбавляют равным объемом воды).
Выход альдегида с т. пл. 57,5—58°С равен 7—8 г. Из маточника дополнительно выделяют 1,5—2 г продукта с т. пл. 57—58 С. Таким образом, общий выход составляет 8,5—9,5 г (23—25% от теоретического выхода).
По литературным данным, т. пл. вещества 55—57° С.
Примечание.
Температуру плавления альдегида-сырца точно не удается определить из-за примеси сульфата магния; начало его температуры плавления 57°. При увеличении масштаба синтеза очистку целесообразнее осуществлять вакуум-перегонкой.