Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
К раствору 15,6 г (0,2 моля) пиридина, 0,015 г пентахлорида молибдена и 0,025 г оксида-три-трет-бутоксида ванадия(V) в 50 мл бензола при 80 С за 10 минут приливают 23 г 90 %-ной гидроперекиси трет-амила, после чего кипятят 3 часа. Растворители удаляют. N-окись перегоняют в вакууме.
Получают 18 г N-окиси пиридина в виде кристаллической массы с т. пл. 66-70 С.
К 241,5 мл (237,3 г, 3 моля) пиридина (см. примечание 1), помещенного в трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, пропущенной через шариковый холодильник, термометром и капелькой воронкой, при перемешивании прибавляют 363 мл (399 г) 27,5%-ного пергидроля (3,24 моля), причем температура поднимается до 30 — 35 С, затем в течение 1 — 1,5 ч прибавляют 306 мл (330 г, 3,24 моля) уксусного ангидрида, поддерживая температуру в реакционной массе в интервале 70-85 С. После прибавления уксусного ангидрида реакционную массу выдерживают в течение 1 ч на кипящей водяной бане, затем по каплям прибавляют 10 мл 40%-ного водного формалина (см. примечание 2) и продолжают нагревание на кипящей водяной бане еще в течение 1 ч. Полученный уксуснокислый раствор N-окиси пиридина упаривают на кипящей водяной бане в вакууме 20 — 60 мм рт. ст. (см. примечание 3). Остаток перегоняют при 1 — 3 мм рт.ст. в вакууме от масляного насоса (см. примечание 4). Вначале постепенно отгоняется уксусная кислота, которую отдает при термической диссоциации ацетат N-окиси пиридина, затем перегоняется N-окись пиридина. Собирают первую фракцию с температурой кипения до 104 С (1 мм рт. ст.) и основную фракцию с температурой кипения 104-108 С (1 мм рт. ст.), представляющую собой N-окись пиридина (см. примечание 5).
Выход N-окиси пиридина 240,0 г (84% от теоретического). Температура кристаллизации 66 — 68 С. Температура плавления пикрата 180 — 181,5 С (испр.). Из объединенных первых фракций и кубовых остатков получают дополнительно на каждый опыт по 26,2 г (11% от теоретического) N-окиси пиридина с теми же константами. Общий выход N-окиси пиридина 95% от теоретического (см. примечание 6).
П р и м е ч а н и я:
1. В реакцию вводился обычный сухой пиридин с температурой кипения 114 — 115 С.
2. Формальдегид прибавляют для разрушения избытка перекиси водорода, не вступившей в реакцию.
3. Прежде чем начать перегонку в вакууме, необходимо убедиться в отсутствии непрореагировавшей перекиси водорода, для чего производят анализ с йодистым калием и крахмалом. В отсутствии перекисей раствор не изменит окраску.
4. В случае, если используется масляный вакуум-насос, между прибором для перегонки и вакуум-насосом необходимо включить две ловушки, охлаждаемые смесью метанол — твердая углекислота, каждая емкостью не менее 100 — 150 мл. Ловушки должны иметь широкие вводные трубки, иначе возможна закупорка их закристаллизовавшейся уксусной кислотой. В ловушках собирается уксусная кислота, образующаяся при термической диссоциации N-окиси пиридина.
5. Прибор должен быть пригоден для перегонки в вакууме затвердевающих веществ. При проверке синтеза использовался прибор, состоящий из круглодонной колбы емкостью 1 л, соединенный на шлифе с насадкой Кляйзена, имеющей длинный отвод (50 см), и «паука» с приемниками. Перегонка в вакууме может быть произведена и при разрежении 15 — 20 мм рт. ст. (от водоструйного насоса). При этом не происходит сколько-нибудь заметного снижения выхода.
6. Приведенные данные получены на десяти контрольных опытах. Способ проверялся более ста раз и была подтверждена полная безопасность его при условии соблюдения описанных выше требований.