chemister.ru

основное в определении валентности - взгляд на структуру с точки зрения ковалентной связи, в противоположность понятию "степень окисления" как взгляду с точки зрения ионной связи. Дальше.
Не "количество общих электронных пар", а "количество связей, которые образует данный атом в данном соединении". Целое число.
Не все так просто. Ионно-ковалентная связь - азот в азотной кислоте. Четыре ковалентных и одна ионная. Четырехвалентен. Тогда уточним: "количество ковалентных связей, которые образует данный атом в данном соединении".
Согласны?

А как быть с ионными соединениями? По такому определению натрий в NaCl нульвалентный. Да и ион аммония, например, имеет 4 равноценных связи. А в NF3O значит будет одновалентный кислород?

мы же говорим "с точки зрения".
С точки зрения ионной связи, степень окисления Na +1, Cl-1.
С точки зрения ковалентной связи, валентность Na 1, и валентность Cl 1.
Это крайности. Как там на самом деле, вопрос другой. В HCl валентности по единичке и степени окисления +1 и -1, а в реальности имеем ковалентную полярную связь с зарядами на атомах + и - 0.17.

Кстати, а почему кислород не может быть одновалентным?

в аммонии азот 4-х валентен, но степень окисления -3. И вроде нормально.
В озоне один кислород 2-х валентен, центральный 3-х, и еще один одно-валентен.
В PCl5 фосфор 5-ти валентен (формально да), хотя там 4-х электронная трехатомная связь.

В любом случае мы говорим о моделях связей. Я как-то пытался понять откуда берутся исходные физические данные об ионности связи. Оказывается электронная плотность может определятся рентгеновскими исследованиями.

Мне кажется, что расплывчатость определения валентности, как раз из-за того, что в разных моделях она разная и нет привязки к физически измеримым величинам.

Интересные статьи о степени окисления:
Toward a comprehensive definition of oxidation state (IUPAC Technical Report)
https://www.degruyter.com/document/doi/ ... -0505/html
Comprehensive definition of oxidation state (IUPAC Recommendations 2016)
https://www.degruyter.com/document/doi/ ... -1204/html

В формуле Нернста и законах электролиза z - число передаваемых электронов. Оно же определяется по уравнению реакции как разность степеней окисления или другим путем?