Базы данных
База данных свойств веществ (поиск)
Операцию ведут в маленькой колбе объёмом, к примеру, 125 см³, в горло которой на высоте 4—5 см впаяна трубка длиной около 30 см того же диаметра, что и горло колбы (примечание 1). Конец трубки вставляют в колбу с боковым отводом, который соединяется с ловушкой для образующихся в ходе реакции паров уксусной кислоты и фенола c резким и неприятным запахом (примечание 2).
В колбу указанного размера помещают 30—35 г аспирина (примечание 3). Его довольно быстро нагревают голым пламенем горелки Бунзена, удерживаемой в руке. Аспирин плавится и затем разлагается. Образующийся углекислый газ увлекает за собой пары фенола и уксусной кислоты. По достижении температуры в 350° (примечание 4) начинает переходить ксантон, который затвердевает в боковой трубке (примечание 5); по этой причине она должна быть достаточно широкой.
Полученный продукт обычно окрашен и содержит дурнопахнущие вещества. Его промывают разбавленным раствором едкого натра, затем водой и небольшим количеством спирта. Очищенный таким образом ксантон бесцветен, не имеет запаха и может быть употреблён для синтеза ксантгидрола. Охлаждением его раствора в горячем водном спирте получаются прекрасные кристаллы.
Выход: 6,5 г (40% теоретич.) чистого ксантона из 30 г аспирина.
Примечания
1. Синтез, очевидно, можно вести в небольшой реторте с тубусом и аллонжем.
2. В качестве такой ловушки можно применить водоструйный насос, питающийся от водопровода; в этом случае стык между трубкой и горлом колбы-приёмника нежелательно уплотнять. Вакуумный резиновый шланг стоит заменить обыкновенным, но достаточно широким шлангом из силикона или поливинилхлорида, так как резина может впитать небольшое количество органических паров. (Прим. перев.)
3. Приведённую методику не следует пытаться изменить понижением давления или смешением аспирина с какими-либо веществами в надежде улучшить выход. Единственным полезным приёмом является ведение синтеза в токе углекислого газа. Выход сырого ксантона тогда достигает 75%, а очищенного — 60% на взятый аспирин.
4. За температурой нельзя следить по ртутному термометру: кипящий ксантон может повредить его.
5. Застывший в трубке ксантон можно извлечь, расплавив его с помощью горелки. Температура плавления ксантона составляет 177°. (Прим. перев.)
[Перевод с англ. Bitrex]
В литровой специальной колбе Клайзена с широкой (примечание 1) отводной трубкой длиной в 20—25 см и двумя термометрами (из которых один доходит до дна колбы, а шарик другого находится чуть ниже отводной трубки) нагревают 500 г (2,34 мол.) фенилового эфира салициловой кислоты. Когда температура жидкости поднимается до 275—285°, начинает отгоняться фенол. Нагревание регулируют таким образом, чтобы температура паров была все время ниже 170° (примечание 2) и ни в коем случае не поднималась выше 175°. При этом фенол отгоняется со скоростью 5—10 капель в минуту. Температура жидкости постепенно повышается (примечание 3) и через 6—7 час. достигает 350—355°. К этому моменту отгонка фенола практически прекращается. Вес дестиллата: 220—225 г.
После этого меняют приемник, вынимают термометр из жидкости (примечание 4) и содержимое колбы как можно скорее перегоняют (примечание 5). Нагревание продолжают до тех пор, пока смолистый остаток не начнет пениться; к концу перегонки пары имеют остывании его растирают в ступке с 100 мл 5%-ного раствора едкого натра. Добавив еще 400 мл этого раствора, смесь нагревают на водяной бане в течение 10—15 мин. По охлаждении ксантон отсасывают, промывают до полного удаления щелочи и сушат. Небольшое количество низкокипящих примесей удаляют следующим образом: продукт кипятят 10—15 мин. с 250 мл метилового спирта, охлаждают, фильтруют и промывают тем же растворителем. Из фильтрата можно выделить еще несколько граммов вещества. Получают 141—145 г (61—63% теоретич.) ксантона с т. пл. 170—172° (хотя некоторое размягчение наступает при 168—170°). Вещество достаточно чисто для получения ксантгидрола. Путем перекристаллизации из 20 ч. 95%-ного спирта, из которого ксантон выпадает в виде бледно-желтых игл с т. пл. 173—174°, получают более чистый продукт.
Примечания
1. Для предотвращения забивания отводной трубки застывающим дестиллатом диаметр ее выбирают не меньшим, чем 10 мм. Легче всего закупоривание трубки может произойти в начале перегонки высокоплавкого ксантона. При перегонке не требуется никакого холодильника, так как охлаждение приемника воздухом достаточно для конденсации всех паров.
2. Вначале регулировка температуры представляет затруднения; через полчаса она оказывается уже более легкой.
3. Ради постепенного повышения температуры необходимо постепенно увеличивать пламя горелки.
4. Хотя температура кипения ксантона лежит около 350°, жидкость в колбе достигает температуры, которая может быть опасной для ртутного термометра.
5. В случае употребления колбы из стекла пирекс безопаснее убрать металлическую сетку и нагревать колбу на голом огне. Тогда ксантон быстро отгоняется, и потери становятся минимальными.